本发明涉及油性涂料的甲醛检测技术领域，具体涉及一种利用高效液相色谱测定油性涂料及其原材料中的游离甲醛的方法，该方法包括甲醛标准工作曲线的制备、样品检测、样品前处理和HPLC测定的步骤；其中样品前处理分为：c1)不含有酮类化合物的稀释剂类样品的前处理；c2)不含有酮类、异氰酸酯类化合物以及非稀释剂的油性样品的前处理；c3)含有酮类化合物的油性样品的前处理；c4)含有异氰酸酯类化合物的油性样品的前处理。本发明适用于醇酸类、丙烯酸类、异氰酸酯类固化剂等油性涂料及其原材料中的甲醛测定，检测高效、准确，而且上样后，样品与HPLC的流动相能够很好地相容，完全不会对HPLC仪器造成损害。