本发明公开了一种乙酰氧化催化剂、其制备方法及制备醋酸烯酯的方法，所述催化剂包含载体、添加剂、活性组分和助剂；所述载体主要化学成分为SiO2、Al2O3、Fe2O3或其混合物；添加剂为靛类化合物或其衍生物；活性组分包含（a）Pd元素、（b）元素Cu、Au、Sn中至少一种；所述助剂为多元羧酸钾。本发明主要解决现有技术中催化剂活性和选择性不高的问题，可工业应用于C2‑C4烯烃、醋酸、氧气乙酰氧化反应制备醋酸烯酯。