本发明公开了一种苯乙二醇环化制备环氧苯乙烷的方法，包括以下步骤：在甜菜碱类化合物的存在下，使苯乙二醇和DTPP进行环化反应，制备得到环氧苯乙烷；其中，甜菜碱类化合物的添加量为苯乙二醇质量的0.1‑1%。本发明提供了全新的环氧苯乙烷合成路线，工艺简单，反应条件温和，并且采用甜菜碱类化合物为助催化剂，可以促进DTPP与苯乙二醇定向反应，高转化率、高选择性的生成环氧苯乙烷。