本发明属于储能材料领域，具体公开一种储能复合材料及其制备方法。本发明通过添加玻璃粉再结晶引入Ca9Al（PO4）7为第二晶相，调控玻璃粉和钛酸钙的比例，使得储能复合材料的晶相组成和显微结构发生显著改变，可大幅度提高储能复合材料的击穿性能。其中，本发明的储能复合材料介电击穿强度可以达到87.2kV/mm，储能密度可达3.11J/cm3。此外，本发的制备方法具有制备过程无铅环保、工艺简单、成本低的优势。