本发明涉及用于分离造纸白水中聚乙烯醇的系统及方法。该系统包括：第一反应池，构造成接收含有聚乙烯醇的造纸白水和碱性pH调节剂，以对含有聚乙烯醇的造纸白水进行pH调节；第二反应池，连接至第一反应池，且构造成接收经过pH调节的造纸白水和盐析剂，以析出部分聚乙烯醇；第三反应池，连接至第二反应池，且构造成接收经过盐析的造纸白水和絮聚剂，以使析出的聚乙烯醇产生絮聚，形成聚乙烯醇固形物；以及固液分离装置，连接至第三反应池，且构造成对含有聚乙烯醇固形物的造纸白水进行固液分离，从而分离出造纸白水中的聚乙烯醇。本发明能起到以下有益技术效果：能将含有较高浓度聚乙烯醇（100mg/L以上）的造纸白水处理至COD低于50mg/L。