本发明公开了一种叔丁醇和甲醛制备异戊二烯的方法，属于化工合成技术领域。本发明以工业级甲醛溶液和叔丁醇溶液为反应物，以工业级磷酸等作为催化剂，以金属盐作为反应助剂，经预热后在一定温度和压力下反应获得异戊二烯。本发明方法中向反应体系加入金属盐作为反应助剂，一方面可以有效提高异戊二烯的收率，另一方面可大大减轻液体酸对设备的腐蚀；反应设备中采用背压阀控制反应器中的压力，压力控制效果好，且背压阀同时起到放空的作用，接收罐内分为下层水相和上层油相；本发明方法，工艺条件易于操控，压力稳定，催化剂和叔丁醇可重复利用，异戊二烯收率高（相对于甲醛，最高收率为74.21%）。