本发明涉及一种固体电解质及其制备方法、高镍三元全固态电池，属于固体电池技术领域。本发明提供了一种固体电解质，所述固体电解质由60wt％～75wt％的聚合物基体、以及分散在聚合物基体中的10wt％～25wt％碱金属盐和0wt％～15wt％添加剂组成。该聚合物基体分子链结构中的式Ⅰ所示的结构单元、式Ⅱ所示的结构单元中含有碳酸酯键，式Ⅲ所示的结构单元含有酯键和醚键，能够络合和传递金属离子，该固体电解质能够耐4.5V以上的高电压，可用于多种电池，适用于对电解质要求比较高的高镍三元体系，有利于提升全固态电池能量密度。