本发明公开了一种甲基亚膦酸酯的合成方法，属于化工合成领域，包括以下步骤：在惰性气体环境中，向高压釜内的加入定量黄磷、催化剂和甲苯并加热到50～60℃，搅拌30分钟后降温至‑5～0℃，通入定量氯甲烷，用泵向高压釜内连续打入液碱，打入时长为5～6小时，温度控制在10～30℃，反应12h；在惰性气体环境中，酸化反应至反应液pH≤1，向酸化后的反应液中加入醇，加热回流脱水至无水脱出，常压蒸出溶剂并回收，减压蒸馏制得甲基亚膦酸酯。本发明通过使用烷基磺酸钠或聚醚类化合物做为催化剂，使以磷计的甲基亚膦酸单酯反应收率达到80%以上，降低了副产甲基膦酸、磷酸的量，三废量小，反应条件温和，易于工业化生产。