本发明涉及农药生产技术领域，尤其涉及一种N‑萘乙酰草铵膦及其合成方法及以其合成L‑草铵膦的合成方法。所述N‑萘乙酰草铵膦的合成方法包括如下步骤：向外消旋草铵膦水溶液中滴加萘‑1‑基乙酰氯溶液，反应结束后，加入酸调节pH值，固液分离后得到N‑萘乙酰草铵膦。所述L‑草铵膦的合成方法包括如下步骤：将N‑萘乙酰草铵膦溶于碱性水溶液中并调节pH值，加入固定化生物酶进行酶水解反应，反应结束后过滤除酶，提纯得到L‑草铵膦。本发明所述L‑草铵膦的合成方法操作简单、成本低，合成的L‑草铵膦的收率大于94％，含量大于98％，对映体过量值大于99％。同时得到的萘‑1‑基乙酸及D‑N‑萘乙酰草铵膦均可经处理后被循环套用，实现了资源的有效利用。