本发明涉及一种高分子预铺防水卷材及其制备方法和热熔胶膜，该高分子预铺防水卷材在高分子基材层和胶粘层之间设置热熔胶膜，热熔胶膜包括依次层叠设置的用于与高分子基材层粘接的第一粘接层、过渡层、阻隔层和用于与胶粘层粘接的第二粘接层，阻隔层为尼龙层，第一粘接层为热塑性聚烯烃弹性体层，第二粘接层的原料包括苯乙烯‑乙烯‑丁烯‑苯乙烯嵌段共聚物、共聚酯和增粘树脂，共聚酯为热塑性共聚醚酯。本发明通过在高分子基材层和胶粘层中设计一种多层结构的热熔胶膜，即能显著改善高分子预铺防水卷材的尺寸稳定性及热老化后的拉力保持率，又具有优异的耐冷热循环性。