本发明涉及废酸回收利用技术领域，公开了联合氯化法钛白废酸、硫酸法钛白废酸制备硫酸钡的方法，包括将硫化钡溶液加入氯化法钛白废酸中，得到氢氧化亚铁和澄清氯化钡溶液；氯化钡清液进行脱气处理，加入氧化剂，调整pH，析出氢氧化铁沉淀，得到氯化钡清液；将氯化钡清液加入硫酸法钛白废酸中，固液分离得到固体；固体经过洗涤、分离等步骤后烘干得到硫酸钡。本发明联合利用了氯化法钛白废酸以及硫酸法钛白废酸，进行了硫酸钡的制备，节约了资源，还做到了废物的回收利用，同时还减轻了钛白粉厂对废酸处理的压力。