本发明公开了一种原位测定白酒中挥发性酚类物质的方法，属于白酒风味研究领域。原位测定白酒中挥发性酚类物质的方法，通过大体积直接进样技术与气相色谱‑三重四极杆串联质谱法相结合测定白酒中的挥发性酚类物质；所述大体积直接进样技术采用大体积进样捕集衬管，该衬管为气相色谱去活不分流衬管，在衬管底部依次填装有多孔聚合物吸附剂，以及防止多孔聚合物吸附剂被吹出的去活玻璃毛。本发明能适用于不同酒精度的白酒中10种挥发性酚类化合物的定量分析，其线性关系相关系数均大于0.998，检测限均小于0.2μg/L，相对标准偏差小于5％，回收率为80‑110％，可有效解决现有技术样品前处理繁琐、准确度和精密度差的问题。