本申请提供一种前驱体材料及其制备方法、磷酸锰铁锂正极材料及其制备方法和锂离子电池，涉及锂电池技术领域。该前驱体材料，包括表面部分掺杂包覆有非金属元素的第一锰铁氧化物和表面部分包覆有碳层的第二锰铁氧化物；且第一锰铁氧化物的粒径D50大于第二锰铁氧化物的粒径D50。磷酸铁锰锂正极材料的制备原料中包括该前驱体材料，其制备方法包括：分别制备得到第一锰铁氧化物和第二锰铁氧化物，再与磷源、锂源混合烧结，分别得到第一、第二磷酸锰铁锂材料；两种材料机械混合，得到磷酸铁锰锂正极材料。本申请通过设计两种尺寸的正极材料，再利用掺杂包覆效果，使制得的磷酸锰铁锂正极材料在锂电池的性能得到提升。