本发明涉及锂离子电池领域，公开了一种正极材料及其制备方法与应用。该正极材料为一次颗粒团聚的二次颗粒；沿二次颗粒的中心至表面的方向上，依次包括内核结构、中间层和外壳层；所述中间层呈圆环状分布，圆环内半径r1与二次颗粒的半径R之间满足以下关系：0.35＜r1/R＜1；所述二次颗粒具有内核结构紧密堆积‑中间层疏松多孔‑外壳层紧密堆积的结构；中间层的孔隙率≥20％；中间层的平均孔径≤1μm。本发明中具有上述特定结构的正极材料具有高的振实密度，能够使得包含该正极材料的锂离子电池具有高的首次充放电容量、首次效率、倍率性能以及高的容量保持率。