本发明提供一种烯醛水合制备羟基醛的催化剂及其方法，所述催化剂采用多胺基酸性树脂催化剂，所述多胺基酸性树脂包括聚苯乙烯‑二乙烯基体，以及负载在所述聚苯乙烯‑二乙烯基体的表面的官能基团；所述官能基团同时含碱性胺基官能团和酸性官能团，二者协同催化，应用在烯醛制羟基醛中可实现烯醛转化率≥50％，羟基醛选择性≥95％，而且能够避免催化剂粉化等现象，更有利于工业化实施。