本发明涉及仪器分析技术领域，尤其涉及一种聚四氟乙烯乳液中全氟辛烷基磺酸残留的检测方法。所述检测方法以电解质溶液对聚四氟乙烯乳液进行前处理，其中，所述电解质溶液包括丙酮、溶液A和溶液B；其中，所述溶液A由体积比为1：（130～170）的HNO3和丙酮组成；所述溶液B由体积比为1：（80～120）的MgSO4和水组成。本发明通过对聚四氟乙烯乳液进行前处理，使其中的痕量PFOS完全被提取出来，为后续准确检测聚四氟乙烯乳液中PFOS残留量奠定了基础。利用本发明的检测方法，可完全地提取出乳液微粒中包覆的PFOS，达到准确定量检测的目的。